氢过氧自由基(HO_2)是大气化学中重要的反应中间体,是一次污染的去除与二次污染物生成的重要媒介,能与一氧化氮(NO)反应生成羟基自由基(OH)和二氧化氮(NO_2),形成HOx(OH+HO_2)循环,进而影响大气氧化能力,同时决定了对流层臭氧(O_3)的净产量。然而,由于在大气中HO_2自由基的反应速率较快、机理复杂,因此,开展HO_2自由基的实验室动力学研究有助于理解大气光化学反应,为大气污染及气候变化提供理论依据。随着激光技术的不断发展,激光吸收光谱技术逐渐成为一种自由基直接探测的高效手段。连续波腔衰荡光谱(cw-CRDS)使用高精细度光学谐振腔,增加了激光与吸收物质相互作用的路径,可实现公里级的有效光程,是一种高灵敏度的激光光谱技术。且CRDS测量的是腔内激光强度在时间尺度上的行为,不受光强波动影响,是一种免标定的光谱测量方法。本文基于腔衰荡光谱技术,开展了以下研究:一Medical Help、VX-445体内搭建了一套闪光光解-腔衰荡光谱实验装置,使用266 nm Nd:YAG激光器光解O_3和乙炔(C_2H_2)的混合物产生HO_2自由基,利用近红外连续波腔衰荡光谱对HO_2自由基衰减曲线进行直接测量。通过扫描自主设计的光学谐振腔腔长,实现激光器与腔的模式耦合,基于线性回归求和(LRS)算法对衰荡曲线进行拟合获得衰荡时间。优化了数据采集系统并对空腔衰荡时间进行长时测量,在20.3 km有效光程和6.25 s采集时间下,实现了 5.05×10~(-11) cm~(-1)的探测灵敏度。二、基于闪光光解-腔衰荡光谱系统,测量了 HO_2自由基在6638.203 cm~(-1)位置处的特征吸收,获得了分辨率为0.002 cm~(-1)的吸收光谱。在20 mbar条件下,通过测量HO_2自反应的衰变得到在6638.203 cm~(-1)处HO_2自由基的吸收截面σ为 3.3×10~9-19) cm~2/molecule,对应的吸收谱线强度 S等于 6.02×10~(-21) cm~(-1)/(moleculeE7080 cm-2),测量结果与文献报道值一致。