目的：揭示次氯酸与不饱和脂肪酸的氧化反应机制及转化产物。方法：运用Gaussian 16软件包，采用密度泛函方法 M06-2Fer-1X(D3)，结合6-31+G(d)基组，在SMD液相水模型水平下进行计算。结果：次氯酸与单不饱和脂肪酸油酸的氧化反应是先形成氯鎓离子中间体，氯鎓离子再与水分子反应生成氯醇，第一步氯鎓离子的形成是控速步骤，其反应活化自由能～8 kcal/mol。环氧化合物和短链的醛是两种转化产物，前者由氯醇脱氯化氢而来，而后者由环氧化合物和氯醇通过系列与次氯酸根的反应而得到，生成它们的控速步骤的反应活化自由能分别为23和24 kcal/mol。选取两个乙基为取代基的乙烯为油酸模型，其与次氯酸反应的活化自由能仅比Cadmium phytoremediation油酸高1 kcal/mol。计算得到次氯酸与亚油酸、顺-9，反-11亚油酸、梓树酸和花生四烯酸模型氧化反应生成氯醇的活化自由能分别是～10、13、16和14 kcal/mol。结论：氯鎓离子中间体机制是次氯酸与不饱和脂肪酸氧化反应的主要机制，反应的活化自由能通常低于15 kcal/mol，意味着此氧化反应动力学上容易发生。氧化产物氯醇能转化为环氧化合物和短链的醛，GSK1349572配制但活化自由能较高，约23和24 kcal/mol。选取距离双键3个碳以内的结构为不饱和脂肪酸模型，它能够很好地反映不饱和脂肪酸的反应活性。